Tra Bibbiano e Montalcino si trova uno dei tratti più faticosi del percorso. Si attraversano le bellissime e panoramiche colline di produzione di Sangiovese, vitigno principe della produzione di Brunello di Montalcino, in uno dei tratti di strada bianca più impegnativi: la salita di Castiglion del Bosco, divenuta celebre grazie alla mitica tappa del Giro d’Italia del 2010. Terminata la salita si può godere di uno dei più bei panorami all’ingresso del viale di cipressi della Cantina Corte Pavone per fare una sosta prima di raggiungere la patria del Brunello: Montalcino, sulla vecchia Via Francigena, conosciuto in tutto il mondo per la sua antichissima storia e le sue bellezze architettoniche. Primo tra tutti il Palazzo del Priore del XIII secolo con i suoi stemmi araldici e l'altissima torre medievale, simbolo di questo magnifico antico paese. Non si può mancare di visitare la Fortezza a pianta pentagonale costruita nel 1361 nel punto più alto della città dove spesso vengono organizzati eventi di risonanza internazionale!

Punti di interesse: Cappella S.Antonio (Bibbiano), Chiesa S. Michele (Castiglion del Bosco), Fortezza di Montalcino, Chiesa di Sant’Agostino